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1981年，柳德米拉刚刚22岁，有一次，她与空姐中队的一位好友前往列宁格勒游玩。在为期三天的旅游中，那位女友的挚友，一位名叫谢尔盖·罗杜尔金的列宁格勒音乐学院的毕业生盛情邀请她去列宁格勒苏维埃剧院听音乐会，于是，那位空姐也随之恳求柳德米拉一同前往。哪知道，谢尔盖·罗杜尔金知道柳德米拉要去，于是，也叫上了他的好朋友普京。这样，当柳德米拉随女友和女友的音乐系朋友来到剧院时，普京已坐在售票处窗口旁边的椅子上了。当时，普京并未给柳德米拉留下什么印象。用柳德米拉的话说：“当时他穿着俭朴，其貌不扬，如果在街上，我绝对不会注意他。”
也许是一见钟情吧，第二天普京作东，请柳德米拉及其女伴到剧院观看演出，接着又是第三次。就在这次见面时，当普京与柳德米拉在地铁口互相道别时，普京突然将自己的电话号码告诉了柳德米拉，要知道，在一般情况下，普京是决不会轻易将自己的电话号码留给他人的。普京深情地对柳德米拉说：“我在警察局工作，因为工作需要，我暂时不能告诉你真实情况。”柳德米拉是后来才知道普京在克格勃工作的。
柳德米拉后来回忆说：“我一来到列宁格勒就喜欢上了这个城市，正因为如此，我过得非常愉快。城市令人喜欢，遇到一些好人，很让人开心……”
返回加里宁格勒后，柳德米拉只要有空就打电话给普京，随着感情的递增，柳德米拉索性就利用工作便利，乘飞机赴约会。柳德米拉深情地回忆说：“一般人是乘公共汽车、电车或出租汽车赴约，而我是乘飞机去谈恋爱。”经过三四个月的电话倾诉和多次见面，柳德米拉从内心深处感到普京是她心目中向往的男人。虽然他貌不惊人，但是他内在的魅力像磁铁般吸引了柳德米拉。
时光荏苒，一晃三年半过去了。有一天，普京突然对柳德米拉说，“经过三年半的接触和交往，你现在该了解我是什么样的人了。我不爱说话，脾气也不好，有时还会让别人受委屈。做我的伴侣是有一定危险的。现在你该决定与我的关系了。”开始，柳德米拉还以为这是普京的托辞，然而转念一想，不对，这话分明是要分手之意，于是，她毫不犹豫地说，“我已经决定了。”
“真的决定了？”普京显得很惊讶，旋即用探求的目光注视着柳德米拉，似乎想从中发现些什么似的。柳德米拉点点头，以为他们的关系就要告吹。想不到，普京却说出了令她激动万分的肺腑之言：“我爱你，想选择一个日子和你结婚。”
柳德米拉随即来到列宁格勒，进入普京的母校列宁格勒大学。苏联的大学对于已经参加工作的青年是敞开大门的，柳德米拉又曾经在大学读过两年书，因此很顺利地被列宁格勒大学录取，读的是语言专业。她本想读德语，但是没有名额，于是被分配读西班牙语，还学了法语。
1983年夏天的一个夜晚，正是列宁格勒最美好的季节，在涅瓦河的一艘游轮的“浮船”餐厅，这对有情人举行了简单的婚礼，双方亲属都出席了，大家按照俄罗斯传统的方式，庆祝他们成为夫妻。
婚后，改姓普京的柳德米拉一面继续读书，一面做兼职的工作，补贴家用。年轻的普京夫妇仍然住在斯塔切克大街普京双亲的家中，他们的两个女儿玛莎和卡佳也先后在1985年和1986年出生。柳德米拉的双亲多次从加里宁格勒到列宁格勒看望女儿女婿和外孙女，发现小俩口的日子过得很紧。两对亲家每次见面，因为相同的家庭背景，总是谈得很融洽。
柳德米拉后来跟随普京去了德国，1990年回国后，柳德米拉又回到了圣彼得堡居住，在大学教书，平时开着从德国带回来的“伏尔加”牌轿车上下班。她的邻居说，柳德米拉不施脂粉，待人随和。
2000年，柳德米拉得悉叶利钦辞去总统职务并提名普京为代总统后，意识到自己将会成为没有私生活可言的公众人物，所以哭了很久。在普京参加总统大选期间，柳德米拉在接受访问时坦白承认，她对政治“从来没有任何兴趣”。事实上，即使以俄罗斯的保守标准来看，柳德米拉作为政界人物的妻子，其作风也被认为是极为低调的。
普京当选总统后两天，克里姆林宫仍没有片言只字介绍这位“第一夫人”。这可能是因为“前车之鉴”，戈尔巴乔夫的夫人赖莎作风开放，十分讲究衣着和生活品位，所以俄罗斯人普遍不喜欢她。柳德米拉和前任第一夫人利娜（叶利钦太太）似乎都明白个中道理。不过普京当选总统后，传媒对他们夫妇俩的报道也愈来愈多。职业间谍
普京大学毕业后，正式加入克格勃。尽管名声不佳，但是国际情报界公认，20世纪最伟大的间谍几乎都出自克格勃。普京进入克格勃的时候，克格勃已经开始衰败了。当时苏联处于勃列日涅夫统治的后期，一方面社会经济的发展滞后，人民的生活水平提高得很慢，和西方国家在经济和生活水平方面的差距扩大；另一方面，苏共领导下的政治体制日益僵化，克格勃作为对内专政工具的功能更加突出。
普京进入克格勃以后，才发现现实中的克格勃与想像的大不一样。他后来回忆起他刚出校门时，同事多是老同志，其中有些人已经接近退休年龄。
有一次，普京应邀参加一个计划的讨论时，一位老特工说计划应该如何如何写，初出茅庐的普京有些不知深浅，插嘴说：“不行，这样不行。”
“你是什么意思？”老特工很惊讶。
“这不合法。”普京答到。
对方吓了一跳：“什么法？”
普京只好给他引用法律条文，指出其中的不妥之处。
“但是我们有上级指示。”对方并不接受普京的意见。
普京只好再次引用法律，但是同事们似乎在听“天书”。最后，那位老特工露出了讽刺的神情：“对我们来说，上级的指示就是法律，普京同志。”
后来，普京才明白，这些老前辈们就是这么长大的，也是这么工作的。但是，受过系统法律教育的普京，却一直无法接受那些观念和行事方法。
后来的几个月里，普京通过了一道道程序，也写了几份报告，然后又被派去接受了六个月的特工训练。当上司终于相信他已经掌握了基本要领之后，才派他回列宁格勒，在反情报处工作。在那里，普京工作了四年半。
当然，间谍工作是要保密的。普京的克格勃生涯，主要是跟踪和监视克格勃认为可疑的外国人，如外交官、游客、商人，或是苏联本国的###者。普京被认为忠于职守，他在克格勃的最初几年，作为一个新手，想必在工作方面的表现是不错的，否则就不会被派往国外。普京后来曾经这样形容自己的工作：“当然要做许多见不得人的工作，这是事实，很遗憾。”
1984年普京再次受训，这次是在莫斯科的安德罗波夫红旗学院，该学院是克格勃专门培养对外情报官员的地方，学员可以在将要前往的国家的模拟环境中生活和学习。普京所在专业是用德语教学的，生活环境也模拟德国。普京当然明白，结业之后，他将被派往德国。
“苏德友谊之家主任”
1985年，普京从安德罗波夫红旗学院受训后，即由克格勃第一总管理局第四处派遣到德意志民主共和国工作。他以这里为基地，以整个中欧的德语地区（民主德国、联邦德国、奥地利和瑞士）为舞台，度过了他克格勃生涯中最有成效的六年岁月。
本来普京是可以选择到联邦德国（西德）工作的，西德当时已经是最发达的西方国家之一，生活和工作条件都比较好。但是，如果要去西德，必须先在莫斯科的第一总管理局四处工作一段时间（一年至三年），而去东德就没有这个要求。普京显然是急于建功立业，选择了不需要在机关坐班，立即就可以到第一线工作的方案——东德。
普京在民主德国的六年，主要住在德累斯顿，但是莱比锡也是他经常去的城市，因为他是莱比锡“苏德友谊之家”的主任，这是他的公开身份，实际上他和格鲁乌（东德的情报机关）的合作主要是在莱比锡。也有报道说，监视驻德苏军，也是普京在德国工作的一部分。普京小组的办公室是一座建于1909年的二层楼别墅，四周有很高的围墙，大门有武装警卫。50米外就是东德的特工总部。
普京在德国究竟是怎样开展间谍活动的？以及他间谍生涯的表现如何？是人们希望了解的谜。英国《星期日泰晤士报》刊登了一位据说曾在80年代受普京控制、直接为其提供情报的特工“M”的文章，首次披露了普京初到德国从事间谍生涯的一些鲜为人知的内幕。
据报道，M特工的公开身份是东德前刑事警察督察官，而实际上他是具有十年克格勃经历的地下特工，主要从事隐蔽战线的工作。1985年，他首次在前东德德累斯顿的一幢公寓里见到普京。他对普京的第一印象远远谈不上满意。
“普京的前任，也就是我的前上司克格勃情报处官员介绍我们相识。”M特工说，“由于普京是一位刚出炉的新手，于是我就向他详细介绍了在德从事间谍活动应注意的事项。显然，他一点经验也没有。这是他第一次赴海外从事间谍工作。他虽然对间谍理论了如指掌，但却不了解具体操作时的规则。”
就在见面后不久，普京未能按时前往某地参与一次接头活动，要知道那次会面是好不容易才安排好的，这让M特工大为光火。“要知道忘记与你负责的特工接头就等于犯了有可能危及对方生命安全的大错误。”他说，“我警告普京说，除非他克服掉不良行为，否则我就立即不干了。”
但普京天生就是一个克格勃的可塑之才。不久，他的努力就使M特工变得温和起来。然而在另一次，他又出岔了。那天普京去接头，递交一个由克格勃设计安装的无线电装置，该装置内部配有一个秘密的录音装置